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Cloreto de cobalto (II)
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O cloreto de cobalto (II) é o composto químico de fórmula CoCl2.
O hexa-hidrato é também chamado assim. CoCl2 é azul e CoCl2•6H2O
é de cor rosada escura. Por causa desta mudança nítida de cor e também porque o
composto é fácil de secar e de umidificar, ele é usado como indicador de
presencia de umidade. Uma solução aquosa de CoCl2 contém a espécie
[Co(H2O)6]2+.

No estado sólido CoCl2•6H2O contém o trans-[CoCl2(H2O)4]•2H2O,
as duas moléculas de água sendo água de cristalização. Esta espécie dissolve-se
facilmente na água e no álcool. A solução aquosa concentrada é de cor vermelha
á temperatura ambiente e fica azul quando aquecida. CoCl2•6H2O
é deliquescente e o sal anidro é higroscópico e se transforma facilmente em
hidrato.

Preparação

O cloreto de cobalto (II) pode ser preparado na sua forma anidra a partir de
cobalto metálico e de cloro gasoso.

Co (s) + Cl2 (g)
--> CoCl2 (s)

O hidrato pode ser preparado a partir de hidróxido ou de carbonato de
cobalto (II) e de ácido clorídrico.

Ca2+ (aq) + 2 Cl- (aq) --> CoCl2 (aq)

Usos

O uso habitual do cloreto de cobalto é a detecção da umidade, por exemplo,
nos produtos dessecantes como o silicagel. Quando o cloreto de cobalto é
adicionado como indicador, o agente dessecante é de cor azul quando ele é ativo
e de cor rosa quando ele é saturado.

Propriedades químicas

CoCl2•6H2O e CoCl2 são ácidos de Lewis
fracos e transformam se em muitos outros complexos

Estes complexos de cobalto são, em geral, ou octaedros ou tetraedros.

Assinalamos os complexos tetraédricos com a piridina (C5H5N)
: CoCl2•6H2O + 4 C5H5N ---> CoCl2(C5H5N)4
+ 6 H2O,

O complexo tetraédrico com a trifenilfosfina (P(C6H5)3) :CoCl2•6H2O + 2
P(C6H5)3 ---> CoCl2{P(C6H5)3}2 + 6 H2O

e o complexo aniônico CoCl4- : CoCl2 + 2
[(C2H5)4N]Cl ---> [(C2H5)4N)]2[CoCl4]


As soluções aquosas de cloreto de cobalto se comportam também como os outros
sais de cobalto como na precipitação de CoS por H2S.

No laboratório, o cloreto de cobalto é usado como precursor da síntese de
outros compostos do cobalto.

Por exemplo, a reação de 1-norbonillitium com CoCl2 produz o
tetrakis(1-norbornil)cobalto (IV) composto marrom termicamente estável, o único
composto do gênero cuja estrutura é totalmente conhecida. A reação do CoCl2
anidro com o sódio ciclopentadienilide (NaC5H5) no
tetrahidrofurano produz o composto preto sandwich cobaltocene. Esta espécie
tendo 19 elétrons é um bom redutor que é facilmente oxidado no cátion
cobaltacenium com 18 elétrons, isoelétrico do ferrocene.

Os derivados do cobalto III

Em presencia de aminas e de amônio, o cobalto é facilmente oxidado pelo
oxigênio atmosférico para produzir diversos complexos do cobalto III. Por
exemplo, a presença de amônia desperta a oxidação do cloreto de cobalto em
cloreto de cobalto hexamina:

4 CoCl2•6H2O + 4 NH4Cl + 20 NH3
+ O2 ---> 4 [Co(NH3)6]Cl3 + 26 H2O

A reação é catalisada por carvão ativo. Outros
ligantes muito básicos inclusivos o carbonato, o acetilacetonato e o oxalato
levem à formação de derivados do Co(III). Os simples carboxilatos ou cloretos
não o fazem. Bem como os complexos de Co(II), aqueles do Co(III) são muito
lente na troca dos ligantes; são ditos cineticamente inertes. O químico Alfred
Werner recebeu o premio Nobel em 1913 para o estudo destes compostos de
Co(III). Estes trabalhos permitiram uma melhor compreensão da estrutura dos
compostos de coordenação.



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